高中化學專題之優先原則16條（附例題）

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1、#01優先放電原理電解電解質水溶液時，陽極放電順序為:活潑金屬陽極(Au、Pt 除外)S2-I- Br-Cl-OH- 含氧酸根離子和F-。即位于前邊的還原性強的微粒優先失去電子。只要有水，含氧酸根離子和F-就不能失去電子。陰極：Ag+Hg2+Fe3+Cu2+H+Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+Al3+Mg2+Na+Ca2+K+即位于前邊的氧化性強的微粒優先得到電子。只要有水，一般H后面的離子不能得到電子。例l.用鉑電極電解含物質的量濃度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液時，優先在陰極上還原的是( )ACu2+ B. Fe2+ CFe3+ D.H+(選C)#02優先氧化原理若某一溶液中同時

2、含有多種還原性物質，則加入一種氧化劑時，優先氧化還原性強的物質。例2.向l00ml含0.005moI/L KI和0.005mol/L KBr的混合溶液中通入標準狀況下的Cl256m1，生成物為()A.KCl和Br2 B.KCl和I2 C.KCl和Br2、I2 D.Br2解：因為還原性I-Br-，所以優先氧化I-，nI-=0.005* 0.l=0.00 5mol，nCl2=56/22400 =0.00025mol，由2I-+Cl2 =I2 +2Cl-知I-和Cl2剛好反應完。Br-末反應，選B。#03優先還原原理若某一溶液中同時含有多種氧化性物質，則加入一種還原劑時，優先還原氧化性強的物質。例3

3、.在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol鐵粉，經攪拌后發生的變化應是( )A.鐵溶解;析出0.01molAg和0.005molCuB. 鐵溶解，析出0.0lmolAg并放出H2C.鐵溶解，析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+D.鐵溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。解：因為氧化性Ag+Fe3+Cu2+H+，所以先發生:2Ag+ Fe = 2Ag + Fe2+再發生:2Fe3+十 Fe = 3Fe2+0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01故選C。#

4、04優先沉淀原理若某一溶液中同時存在幾種能與所加試劑形成沉淀的離子，則溶解度(嚴格講應為溶度積)小的物質優先沉淀。例4.向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐漸加入AgNO3溶液時，先析出AgI，其次為AgBr，最后為AgCl。#05優先吸附原理任何固體都有吸附氣體和液體的特性。但不同的固體物質對不同的氣體或液體吸附能力不同，吸附能力大者優先吸附。例5.將活性炭粉末投入到NO2和O2的混合氣體中，活性炭會優先吸附NO2，而留下O2，因為活性炭對有色氣體和有色物質吸附能力很強，制糖工業中常用活性炭使糖漿脫色。又如金屬鈀(Pd)對H2的吸附能力就很強，常溫下1體積鈀能吸收700體積以上的H2。#06

5、優先吸收原理用干燥劑干燥氣體或用液體凈化氣體時，優先吸收溶解度大的氣體或易被吸收的氣體。例6.實驗室制Cl2時，Cl2中?；煊猩倭縃Cl，為除去HCl，常把Cl2和HCl的混合氣體通入飽和食鹽水，因為HCI在水中溶解度大，所以優先被吸收，Cl2只有少量損耗。又如實驗室制得的乙酸乙醋蒸氣中?；煊猩倭恳宜岷鸵掖?，將混合氣體通入到飽和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇優先被吸收。#07優先中和原理若某一溶液中同時含有幾種酸性物質(或堿性物質)，當加入一種堿(或酸)時，酸性(或堿性)強的物質優先被中和。例7.給NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入鹽酸時，先發生:NaOH十HCl=NaCl十H2O再發生:

6、Na2CO3十HCl=NaHCO3 十NaCl 最后發生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O化學上常利用此原理和酚酞、甲基橙雙指示劑測定燒堿的純度。當第一和第二個反應完成時酚酞變色，第三個反應完成時甲基橙變色。#08優先排布原理在多電子原子里，電子的能量不相同。離核愈近，能量愈低。電子排布時，優先排布在能量較低的軌道上，待能量低的軌道排滿之后，再依次排布到能量較高的軌道上去。例8.20號元素鈣的電子排布：20Ca 1s22s22p63s23p64s2#09優先揮發原理當蒸發沸點不同的物質的混合物時:低沸點的物質優先揮發(有時亦可形成共沸物)。例9.將100克36%的鹽酸蒸發掉10克

7、水后關于鹽酸濃度的敘述正確的是 （ )A增大 B變為40% C變小 D. 不變解析：因為HCl的沸點比水低，當水被蒸發時，HCl已蒸發掉了，所以選C。再如，石油的分餾，先揮發出來的是沸點最低的汽油，其次是煤油、柴油、潤滑油等。#10優先書寫原理大多數有機反應(亦有少數無機反應)，反應物相同，在同一條件下可發生多個平行反應。但寫方程式時，要寫主要產物。例10.這兩個反應除各自溫度下的主要生成物外，產物還有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2 、C等。#11優先溶解原理若一種試劑加入到含有多種沉淀的混合物中時，溶解度大的物質先溶解。例11.在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中

8、加入濃氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl則不溶。因為AgCl的溶解度比AgBr、AgI大，AgCl電離出的Ag+大，AgCl（固）=Ag+Cl- Ag+2NH4OH = Ag（NH3）2+2H2O同理給AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。#12優先結晶原理當將含有多種微粒的溶液蒸發掉一定量溶劑或改變溶液溫度(一般為降溫)時，溶解度小或溶解度變化大的物質優先析出。例12.取100克水，配成100C時KCl飽和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。將這兩種溶液混合后，在l00C時有晶體析出，試計算析出的是什么晶體?(已知100C時各物質的溶解度為:K

9、CI 31g、NaNO380g、KNO320.9g、NaCl 35.8g）解: KCINaNO3KNO3NaCl100C時150g水中可溶解各 46.5g 120g 31.35g 53.7g 物質溶液中現有31g35.4g 423g 243gKCl+NaNO3=KNO3+NaCl74.5 8510158.53135.4xy列式解之x=42.3(g) y=24.3(g)KNO3優先析出。析出量為42.3 - 31.35 = 10.95(g)此題實質是溶液中存在著K+、Na+、NO3-、Cl-四種離子，可以自由組合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四種物質。因溫度變化時，KNO3首先達到過飽

10、和狀態，所以KNO3優先析出。#13優先操作原理(1)裝置安裝:從下到上，從左到右。(2)加物質，先固后液。(3)制氣體:先驗氣密性，再裝藥品(一般)。(4)氣體凈化:先洗氣凈化，再干燥。(5)制氣結束:先撤導氣管，再撤燈。(6)可燃性氣體:先驗純度，再點燃。(7)H2還原CuO的實驗:實驗開始先通氫，排凈空氣再點燈，實驗結束先熄燈，試管冷卻再停氫。#14優先鑒別原理鑒別多種物質時：先用物理方法(看顏色，觀狀態，聞氣味，觀察溶解性);再用化學方法：固體物質一般先溶解配成溶液，再鑒別；用試紙鑒別氣體要先潤濕試紙。例13.不用任何試劑，也不用焰色反應，如何鑒別NaNO3、BaCl2、MgSO4、N

11、aOH、FeCl3溶液。解析:可先觀察出FeCl3再以FeCl3為試劑鑒別出NaOH，然后以NaOH為試劑鑒別出MgSO4，以MgSO4為試劑鑒別出BaCl2最后余下的是NaNO3#15優先吸引原理極性分子與極性分子間作用力極性分子和非極性分子間作用力非極性分子和非極性分子間作用力化學鍵氫鍵分子間作用力組成和結構相似的共價型分子，分子量愈大，分子間作用力愈大。#16優先考慮原理高中化學中的許多問題是對立統一的，存在著矛盾的主要方面和次要方面。所以我們考慮問題時，不但要全面分析，而且要優先考慮主要方面。例14.比較物質熔沸點時,先考慮晶體類型，再考慮晶體內部微粒間的作用力，一般：原子晶體離子晶體分子晶體。例15.比較微粒半徑時，先考慮電子層，再考慮核電荷數。如O2-、Cl-、S2-、Br-、I-的半徑從小到大的順序應為：02-、Cl-、S2-、Br-、I-。